สมาคมนักเรียนเก่าอำนวยศิลป์ ก่อตั้งขึ้นในปี พ.ศ.2491 มีวัตถุประสงค์เพื่อสร้างความสามัคคีกลมเกลียวในหมู่นักเรียนเก่าอำนวยศิลป์ทุกรุ่น และเพื่อบำเพ็ญประโยชน์ต่างๆ ตามเจตนารมณ์ของท่านอาจารย์จิตร ทังสุบุตร ผู้ก่อตั้งและผู้ร่วมก่อตั้งสมาคมฯ ทุกท่าน
โดยอาจารย์จิตร ทังสุบุตร ผู้ก่อตั้งโรงเรียนอำนวยศิลป์ ได้มอบที่ดินจำนวน 3 ไร่ 3 งาน 65 ตารางวา ให้เป็นที่ก่อสร้างสมาคมนักเรียนเก่าอำนวยศิลป์ ตั้งอยู่ที่ 70/1 ซอยประวิทย์และเพื่อน ถนนประชาชื่น เขตจตุจักร กรุงเทพฯ 10900 ปัจจุบันมีนักเรียนเก่าฯ 80,000 กว่าคน
ซึ่งรวมถึงอดีตนายกรัฐมนตรีจำนวน 6 ท่าน คือ พลเอกเกรียงศักดิ์ ชมะนันทน์ นายกรัฐมนตรีคนที่ 15, พลเอกชาติชาย ชุณหะวัณ นายกรัฐมนตรีคนที่ 17, นายอานันท์ ปันยารชุน นายกรัฐมนตรีคนที่ 18, พลเอกสุจินดา คราประยูร นายกรัฐมนตรีคนที่ 19, พลเอกชวลิต ยงใจยุทธ นายกรัฐมนตรีคนที่ 22 และนายสมชาย วงศ์สวัสดิ์ นายกรัฐมนตรีคนที่ 26
สมาคมฯได้สนับสนุนกิจกรรมของโรงเรียน เช่น การมอบทุนการศึกษาให้กับนักเรียนอำนวยศิลป์ที่มีผลการเรียนดี จรรยาดี และกีฬาเด่น ในวันไหว้ครูเป็นประจำทุกปี ร่วมกิจกรรมโครงการฝึกงานของนักเรียนเพื่อให้นักเรียนมีโอกาสในการเรียนรู้ประสบการณ์การทำงานในสถานประกอบการ/ธุรกิจ และ จัดงานชมพูม่วง-ร่วมรวมใจ เป็นงานประจำทุกปีเพื่อให้นักเรียนเก่าฯมาพบปะรู้จัก สังสรรค์สร้างความสามัคคี เป็นต้น